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有机过氧化物的分类

2020-7-12 11:42| 发布者: admin| 查看: 179| 评论: 0

摘要: 艾小呆的我的回答 有机过氧化物的主要品种有氢过氧化物(ROOH)、二烷基过氧化物(ROOR‘)、二酰基过氧化物(RCOOOOCR’)、过氧酯(RCOOOR’)、过氧化碳酸酯(ROCOOOOCOR’)及酮过氧化物等,它们各有不同的应用 ...

艾小呆的我的回答

有机过氧化物的主要品种有氢过氧化物(ROOH)、二烷基过氧化物(ROOR‘)、二酰基过氧化物(RCOOOOCR’)、过氧酯(RCOOOR’)、过氧化碳酸酯(ROCOOOOCOR’)及酮过氧化物[R2C(OOH)2]等,它们各有不同的应用特点。

例如,过氧化苯甲酰BPO通常作为自由基聚合的引发剂和不饱和聚酯的固化剂;过氧化二乙丙苯DCP则可作为交联剂和熔融接枝的引发剂。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解温度4个指标作为选用的基本依据。

扩展资料:

氢过氧化物重排反应原理:

氢过氧化物(R-烷基,芳基或氢)可以在一个以重排为主要反应步骤的反应中被质子酸或Lewis酸裂解。这个反应也可以应用于过酸酯,但是不如前面的反应常见。当同时存在烷基和芳基时,芳基的迁移通常占主导地位。

在反应中没有必要真正地制备和分离出氢过氧化物。醇与H2O2以及酸就可以发生这个反应。反应中一级氢过氧化物的烷基发生迁移就提供了一个将醇转化成少一个碳原子的同系醇的方法(RCH2OOH→CH2=O+ROH)。

参考资料来源:百度百科-有机过氧化物

不安的心丶195的回答

有机过氧化物的主要品种有氢过氧化物(ROOH)、二烷基过氧化物(ROOR‘)、二酰基过氧化物(RCOOOOCR’)、过氧酯(RCOOOR’)、过氧化碳酸酯(ROCOOOOCOR’)及酮过氧化物[R2C(OOH)2]等,它们各有不同的应用特点。例如,过氧化苯甲酰BPO通常作为自由基聚合的引发剂和不饱和聚酯的固化剂;过氧化二乙丙苯DCP则可作为交联剂和熔融接枝的引发剂。一般以活性氧含量、活化能、半衰期及分解温度4个指标作为选用的基本依据。
过氧化苯甲酸是最早且常用的有机过氧化物,为粒晶状固体,在环境温度下热稳定。为改进安全性,过氧化苯甲酸可加入22%或30%(重量)的水成为湿产品,以减少可燃性和震动灵敏性。另外有浓度在25%~50%的过氧化苯甲酸的糊状配方。
过氧化苯甲酸在宽的温度范围内可用于硫化聚酯。在室温下它可被叔胺活化,并在250~300°F温度范围内用于硫化填充的聚酯复合物。在苯乙烯悬浮聚合法中,过氧化苯甲酸可作为很好的引发剂。
甲乙酮过氧化物(MEKP)被大量用于不饱和聚酯树脂的硫化中,最常见的商品形式由酮与过氧化氢反应制得,含过氧化物和氢过氧化物的混合物。因为纯酮过氧化物对震动和摩擦敏感,其商品仅以稀释形式出售,通常在增塑剂溶液中活性氧的含量最高不超过9%。
酮过氧化物以标准和防火的配方市售。
过氧酯类活性范围最宽,是销售量最大的过氧化物之一。诸如过氧新庚酸1,1-二甲基-3-羟丁酯、过氧化新癸酸。异丙苯酯、过氧化新癸酸叔戊酯和过氧新戊酸叔丁酯等过氧酯类是最有反应活性的化合物,主要用作乙烯和氯乙烯聚合引发剂。所有这些过氧酯类均需低温贮藏。
过氧酯类如过辛酸叔戊酯和过辛酸叔丁酯反应活性稍低,可轻度冷冻贮存,大量用作乙烯聚合及不饱和聚酯的模压硫化引发剂。
过苯甲酸叔戊酯和过苯甲酸叔丁酯这类过氧酯反应活性最低,因此热稳定最好,可在环境温度下贮存,用于片状模型料的硫化引发剂。
在选用过氧酯类时,应当注意到异丙苯基过氧酯的反应活性最高,其余依次为:叔辛基过氧酯、叔戊基过氧酯、叔丁基过氧酯。
过氧二碳酸酯在工业用的重要过氧化物中毒性较大。所有的过氧碳酸氢酯反应活性基本相同。分子量较高的过氧二碳酸酯更加安全并易于控制。2-乙基己基过氧二碳酸酯是氯乙烯聚合的优良引发剂。使用过氧二碳酸酯的水分散体或乳液可进一步增加安全性。在PVC工业中,对这种配方感兴趣的人正逐渐增多。
过氧缩酮是具有良好热稳定性的双功能引发剂,用作乙烯聚合和不饱和聚酯树脂的模压硫化引发剂效果很好。叔丁基过氧缩酮也用作弹性体的硫化剂,叔戊基过氧缩酮是这类引发剂中最新的成员,在高固份丙烯酸涂料用树脂的合成中,作为引发剂,具有很大的可能。
总的来说,叔戊基过氧酯类和过氧缩酮在PVC、高固份丙烯酸涂料和不饱和聚酯方面的重要性正在增加。与叔丁基过氧化物相比,叔戊基过氧酯类具有更快的反应活性。此外,他们成本经济,并可使聚合物具有希望的性能,如链线性和窄的分子量分布。二烷基过氧化物在所有有机过氧化物中是最稳定的。二枯基过氧化物是其中最常见的过氧化物,广泛地用于电线、电缆外壳和绝缘层用PE的交联。
带有羟基和羟基官能团的有机过氧化物正在积极开发中。发现这类过氧化物是丙烯酸高固份涂料合成的有效引发剂,在用于聚合物共混物和合金的相容剂的合成中特别引起人们的兴趣。含有如受阻胺抗光剂基团的有机过氧化物是另一个新开发的领域。这些过氧化物提供了一种获取联接聚合物的光稳定剂的方便方法,克服了迁移性、挥发性和不相容性问题。


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